近日,中國石化(8.60,0.04,0.47%)所屬巴陵石化環己酮事業部開發出環己烷—水萃取回收技術處理環己酮生產過程中的廢水,使其COD(化學需氧量) 值從9400毫克/升降低到800毫克/升以下,削減率達到90%,具有低能耗、高回收率等特點。依托原有裝置投資改造建成的環保裝置,每年可回收104噸環己酮和環己醇,年創直接經濟效益近百萬元,其中節約新鮮水和排污費12萬元。
巴陵石化擁有一套10萬噸/年的商品環己酮裝置,采用空氣氧化法工藝,在運行過程中主要產生廢堿液濃縮蒸發水、精餾中析出飽和水、真空泵密封水、蒸汽噴射泵冷凝水、解析水,每小時總量達到14.5噸,COD為9000毫克~1萬毫克/升。
為實現清潔生產、節能減排,巴陵石化環己酮事業部組織科技人員攻關,開發出環己烷—水萃取法處理環己酮廢水新技術。該技術利用化合物在兩種互不相溶(或微溶)的溶劑中溶解度或分配系數的不同,使化合物從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中。經過多次萃取,將絕大部分的化合物提取出來,解決了環己酮生產過程中處理工藝廢水高能耗、削減率低的難題。
該技術的主要開發人、巴陵石化環己酮事業部副經理申武介紹,采用該技術的環保裝置具有4個特點。一是流程簡單,操作穩定,效果理想。采用雙塔串聯萃取操作,共有控制回路4個,實現DCS控制,COD削減率較高。二是萃取劑極易獲取,并可作為原料使用。環己烷為環己酮裝置中間產品,萃取完成后可作為氧化工序原料使用,無資源浪費。三是流程設計合理,降低了裝置投資和能耗,減少了排污總量。四是工藝技術自主開發,設備全部國產化,無特殊材質設備。
環己烷—水萃取法處理環己酮廢水裝置運行經72小時考核表明,綜合能耗僅為26.075千克標準煤/噸,其中無蒸汽消耗,節水5.6萬噸/年。環己烷—水萃取工藝屬于物理萃取,溶劑幾乎無損耗,環己酮和環己醇回收量可觀,降低了裝置物耗。與一般液—液萃取分離過程相比,該工藝萃取相與萃余相均不需做進一步分離處理,綜合能耗低。
據悉,環己烷空氣氧化法制備環己酮工藝是目前國內普遍采用的工藝。其中氧化反應、分解反應以及真空精餾工序過程中均會產生工藝水,其COD為7000毫克~1.1萬毫克/升。國內大部分環己酮企業采用汽提法和Fe/C微電解系統預處理法,具有高能耗、低去除率的缺點,因此,開發新的工藝路線對環境保護有重要的意義。